过渡金属催化活泼烷基卤代物参与的偶联反应研究

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作者:
2015-03
版次: 1
ISBN: 9787307148451
定价: 46.00
装帧: 平装
开本: 16开
纸张: 胶版纸
页数: 359页
字数: 333千字
正文语种: 简体中文
分类: 自然科学
10人买过
  •   过渡金属催化的有机合成反应是化学研究的前沿领域,其中偶联反应是构建C-C键、C-X键最有效的方法之一。目前,偶联反应中绝大部分使用的是Csp2(芳基和烯基)卤化物作为亲电试剂,而烷基卤代物(Csp3)作为一类重要的亲电试剂却很少用于偶联反应。《过渡金属催化活泼烷基卤代物参与的偶联反应研究》首先综述了偶联反应的发展概况,并重点介绍了烷基卤代物参与的偶联反应发展现状。研究工作针对活泼烷基卤代物开展Pd或Ni催化的偶联反应。实现了一系列新颖的交叉偶联反应。   刘超,男,2012年毕业于武汉大学化学与分子科学学院有机化学专业。获博士学位。学位论文获评2013年湖北省优秀博士学位论文。现在武汉大学化学与分子科学学院工作。研究兴趣为自由基反应以及有机小分子材料化学。 引言
    1绪论
    1.1概述
    1.1.1配体的配位和解离
    1.1.2氧化加成和还原消除
    1.1.3插入和消除(反插入)反应
    1.1.4与金属配位的配体的反应
    1.2过渡金属催化的偶联反应概述
    1.3过渡金属催化的偶联反应机理概述
    1.3.1氧化加成
    1.3.2金属交换
    1.3.3还原消除
    1.3.4β-H消除
    1.4过渡金属催化烷基卤代物(Csp3-x)参与的偶联反应简述
    1.4.1Csp3-Csp
    1.4.2Csp3-Csp2
    1.4.3Csp3-Csp2
    1.5小结
    1.6工作基础
    1.7参考文献

    2α-羰基烷基氯代物与钯氧化加成配合物结构研究:反应、活性及分解机理
    2.1引言
    2.2本章研究内容
    2.3结果与讨论部分
    2.3.1钯配合物68分解的发现
    2.3.2钯配合物68的表征
    2.3.3稳定碳钯键配合物的合成
    2.3.4阳离子钯配合物的合成
    2.3.5钯配合物68分解机理研究
    2.4小结
    2.5实验部分
    2.5.1仪器和试剂
    2.5.2实验具体操作
    2.6化合物核磁数据表征
    2.7参考文献
    2.8本章附图

    3钯催化α-羰基二级烷基氯代物参与的Csp3-Csp2偶联反应:2,3-二芳基-1,4-二酮化合物的合成
    3.1引言
    3.2研究思路与内容
    3.3结果与讨论部分
    3.3.1底物合成
    3.3.2钯催化desylChloride衍生物还原偶联底物扩展
    3.3.3对于仅一氯代酮还原偶联机理的探讨
    3.3.4交叉偶联反应合成非对称2,3-二芳基-1,4-二酮化合物
    3.4小结
    3.5实验部分
    3.5.1仪器和试剂
    3.5.2实验具体操作
    3.6化合物核磁数据表征
    3.7参考文献
    3.8本章附图

    4镍催化α-羰基二级烷基卤代物参与的Csp3-Csp2偶联反应:α-芳基羰基化合物的合成
    4.1引言
    4.2实验设计思路与研究内容
    4.3结果与讨论
    4.3.1Pd催化剂的筛选
    4.3.2Ni催化剂的发现
    4.3.3底物扩展
    4.3.4反应机理讨论
    4.4小结
    4.5实验部分
    4.5.1仪器及试剂
    4.5.2实验步骤
    4.6化合物核磁数据表征
    4.7参考文献
    4.8本章附图

    5镍催化α-羰基二级/三级烷基溴代物参与的HeCk型Csp3-Csp2偶联反应:α-烯基羰基化合物的合成
    5.1引言
    5.2设计思路与研究内容
    5.3结果与讨论
    5.3.1实验初期探索
    5.3.2反应机理探讨
    5.3.31,1一二芳基乙烯类底物扩展
    5.3.4中等电性苯乙烯类化合物底物扩展
    5.4小结
    5.5实验部分
    5.5.1仪器和试剂
    5.5.2底物合成
    5.5.3HeCk反应的具体操作
    5.6化合物核磁数据表征
    5.7参考文献
    5.8本章附图

    6钯催化苄氯作为氧化剂的醛、醇氧化反应研究:选择性合成酯
    6.1引言
    6.2设计思路与研究内容
    6.3结果与讨论
    6.3.1苄氯选择性氧化酯化以及desvlChloride氧化成醛的底物考察
    6.3.2控制反应选择性因素的研究
    6.3.3两个不同醇之间交叉成酯的尝试
    6.3.4醛醇交叉成酯反应的研究
    6.3.5苄氯氧化酯化反应体系无溶剂条件的尝试
    6.3.6分子氧作氧化剂的Pd催化氧化酯化反应研究
    6.4小结
    6.5实验部分
    6.5.1仪器与试剂
    6.5.2实验具体操作
    6.6化合物核磁数据表征
    6.7参考文献
    6.8本章附图
    7总结论
    致谢
  • 内容简介:
      过渡金属催化的有机合成反应是化学研究的前沿领域,其中偶联反应是构建C-C键、C-X键最有效的方法之一。目前,偶联反应中绝大部分使用的是Csp2(芳基和烯基)卤化物作为亲电试剂,而烷基卤代物(Csp3)作为一类重要的亲电试剂却很少用于偶联反应。《过渡金属催化活泼烷基卤代物参与的偶联反应研究》首先综述了偶联反应的发展概况,并重点介绍了烷基卤代物参与的偶联反应发展现状。研究工作针对活泼烷基卤代物开展Pd或Ni催化的偶联反应。实现了一系列新颖的交叉偶联反应。
  • 作者简介:
      刘超,男,2012年毕业于武汉大学化学与分子科学学院有机化学专业。获博士学位。学位论文获评2013年湖北省优秀博士学位论文。现在武汉大学化学与分子科学学院工作。研究兴趣为自由基反应以及有机小分子材料化学。
  • 目录:
    引言
    1绪论
    1.1概述
    1.1.1配体的配位和解离
    1.1.2氧化加成和还原消除
    1.1.3插入和消除(反插入)反应
    1.1.4与金属配位的配体的反应
    1.2过渡金属催化的偶联反应概述
    1.3过渡金属催化的偶联反应机理概述
    1.3.1氧化加成
    1.3.2金属交换
    1.3.3还原消除
    1.3.4β-H消除
    1.4过渡金属催化烷基卤代物(Csp3-x)参与的偶联反应简述
    1.4.1Csp3-Csp
    1.4.2Csp3-Csp2
    1.4.3Csp3-Csp2
    1.5小结
    1.6工作基础
    1.7参考文献

    2α-羰基烷基氯代物与钯氧化加成配合物结构研究:反应、活性及分解机理
    2.1引言
    2.2本章研究内容
    2.3结果与讨论部分
    2.3.1钯配合物68分解的发现
    2.3.2钯配合物68的表征
    2.3.3稳定碳钯键配合物的合成
    2.3.4阳离子钯配合物的合成
    2.3.5钯配合物68分解机理研究
    2.4小结
    2.5实验部分
    2.5.1仪器和试剂
    2.5.2实验具体操作
    2.6化合物核磁数据表征
    2.7参考文献
    2.8本章附图

    3钯催化α-羰基二级烷基氯代物参与的Csp3-Csp2偶联反应:2,3-二芳基-1,4-二酮化合物的合成
    3.1引言
    3.2研究思路与内容
    3.3结果与讨论部分
    3.3.1底物合成
    3.3.2钯催化desylChloride衍生物还原偶联底物扩展
    3.3.3对于仅一氯代酮还原偶联机理的探讨
    3.3.4交叉偶联反应合成非对称2,3-二芳基-1,4-二酮化合物
    3.4小结
    3.5实验部分
    3.5.1仪器和试剂
    3.5.2实验具体操作
    3.6化合物核磁数据表征
    3.7参考文献
    3.8本章附图

    4镍催化α-羰基二级烷基卤代物参与的Csp3-Csp2偶联反应:α-芳基羰基化合物的合成
    4.1引言
    4.2实验设计思路与研究内容
    4.3结果与讨论
    4.3.1Pd催化剂的筛选
    4.3.2Ni催化剂的发现
    4.3.3底物扩展
    4.3.4反应机理讨论
    4.4小结
    4.5实验部分
    4.5.1仪器及试剂
    4.5.2实验步骤
    4.6化合物核磁数据表征
    4.7参考文献
    4.8本章附图

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    5.1引言
    5.2设计思路与研究内容
    5.3结果与讨论
    5.3.1实验初期探索
    5.3.2反应机理探讨
    5.3.31,1一二芳基乙烯类底物扩展
    5.3.4中等电性苯乙烯类化合物底物扩展
    5.4小结
    5.5实验部分
    5.5.1仪器和试剂
    5.5.2底物合成
    5.5.3HeCk反应的具体操作
    5.6化合物核磁数据表征
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    6.2设计思路与研究内容
    6.3结果与讨论
    6.3.1苄氯选择性氧化酯化以及desvlChloride氧化成醛的底物考察
    6.3.2控制反应选择性因素的研究
    6.3.3两个不同醇之间交叉成酯的尝试
    6.3.4醛醇交叉成酯反应的研究
    6.3.5苄氯氧化酯化反应体系无溶剂条件的尝试
    6.3.6分子氧作氧化剂的Pd催化氧化酯化反应研究
    6.4小结
    6.5实验部分
    6.5.1仪器与试剂
    6.5.2实验具体操作
    6.6化合物核磁数据表征
    6.7参考文献
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    7总结论
    致谢
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