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适合工业应用的热力学模型——从经典与高级混合规则到缔合理论

作者: [希] 乔治斯·M.孔托格奥尔吉斯（GeorgiosMKontogeorgis）编 , [希] 乔治斯·K.福拉斯（Georgios K.Folas）编

出版社: 化学工业出版社

出版时间: 2020-09

版次: 1

ISBN: 9787122360717

定价: 268.00

装帧: 精装

开本: 16开

纸张: 胶版纸

页数: 604页

分类: 工程技术

9 张插图图片

30人买过

本书总结了过去近30年研究和开发的高级热力学模型，特别是这些模型在工业过程中的应用情况。主要内容包括：热力学及分子间相互作用的基础理论；适用于在石油、天然气和化工及聚合物行业中应用的热力学模型；20世纪90年代以来开发的适合工业应用的缔合体系高级状态方程模型和可以处理电解质体系的模型，及其在环境科学、胶体和表面化学中的应用；适用于生物分子混合物体系的热力学工具以及量子化学在工程热力学中的应用。

本书是从事热力学研究、流程模拟、工艺开发、过程设计等技术人员的实用工具书和工作指南，也可作为高校化学工程与工艺专业本科生和研究生的教学用书。作者Georgios M.Kontogeorgis，丹麦理工大学（DTU）化学和生化工程系教授。研究领域包括能源（特别是石油和天然气工业的热力学模型）、材料和纳米技术（特别是聚合物-涂料、产品设计、胶体和表面化学）、环境（CO2捕捉装置设计、化学品生命周期，增塑剂迁移）和生物技术。在国际期刊上发表100余篇论文，并与他人合编了专著1本。他被授予帝国基金会“化学成就奖”（1999，希腊）和Dana Lim奖（2002年，丹麦）。

译者项曙光，青岛科技大学教授，主要从事过程系统工程、化工过程安全等领域研究。作为项目负责人，主持国家自然科学基金项目3项、企业横向项目20余项。多项成果实现了产业化，为企业新增产值近亿元/年。现兼任中国系统工程学会过程系统工程专业委员会理事、中国化工学会信息技术应用专业委员会理事、中国计算机用户协会流程工业专业委员会理事、中国能源研究会热力学及工程应用专业委员会委员、全国化工节能(减排)中心委员、山东省化学化工学会化工安全专业委员会副主任、计算机化工应用专业委员会副主任、青岛市国际管理标准协会副会长、《化工学报》、《高校化学工程学报》、《计算机与应用化学》及《山东化工》期刊编委。发表学术论文100余篇，被SCI和EI收录20余篇，申请国家发明专利7件(已经授权4件)。第1篇引言

第1章过程设计与产品设计中的热力学002

附录1.A热力学架构的重要方程008

1.A.1超额性质和混合性质008

1.A.2超额Gibbs自由能、逸度和活度系数009

1.A.3由超额Gibbs自由能和混合Gibbs自由能变推导活度系数 (γi) 和活度 (ai)009

附录1.B二元混合物的常见相图和相包线010

参考文献013

第2章分子间力与热力学模型014

2.1概述014

2.1.1微观(London)方法018

2.1.2宏观(Lifshitz)方法018

2.2库仑力和范德华力018

2.3强调氢键的似化学力022

2.3.1氢键与疏水效应022

2.3.2氢键与相行为026

2.4模型开发中分子间力的某些应用027

2.4.1状态方程的改进项027

2.4.2状态方程中的组合规则028

2.4.3超越Lennard-Jones位能函数029

2.4.4混合规则030

2.5结语031

参考文献031

第2篇经典模型

第3章立方型状态方程：经典混合规则034

3.1概述034

3.2参数估计038

3.2.1纯化合物038

3.2.2混合物040

3.3立方型状态方程优缺点分析043

3.3.1立方型状态方程优点044

3.3.2立方型状态方程的缺点和限制045

3.4立方型状态方程的一些新进展051

3.4.1状态方程参数估计中使用液体密度052

3.4.2用活度系数评价混合规则和组合规则054

3.4.3混合规则和组合规则――超越vdW1f规则和经典组合规则058

3.5结语060

附录3.A自由体积理论060

附录3.B经典vdW1f混合规则和组合规则的替代方案062

3.B.1超越vdW1f理论062

3.B.2超越经典组合规则063

3.B.3关于交互共体积参数的组合规则065

参考文献066

第4章活度系数模型(Ⅰ)：随机混合模型069

4.1随机混合模型介绍069

4.2实验活度系数070

4.2.1VLE070

4.2.2SLE(假定纯固相)070

4.2.3活度系数的变化趋势071

4.3Margules 方程072

4.4从van der Waals方程和van Laar方程到正规溶液理论074

4.4.1从van der Waals EoS到van Laar模型074

4.4.2从van Laar模型到正规溶液理论(RST)076

4.5正规溶液理论的应用078

4.5.1概述078

4.5.2低压汽液平衡079

4.5.3固液平衡(SLE)080

4.5.4气液平衡(GLE)081

4.5.5聚合物082

4.6着重于蜡形成的固液平衡087

4.7沥青质沉积088

4.8关于随机混合模型的结语089

附录4.A多组分Flory-Huggins模型的表达式093

附录4.B预测聚合物-溶剂互溶性的经验规则093

附录4.C浓度换算(用于聚合物热力学)094

4.C.1一些有用的浓度换算关系094

参考文献095

第5章活度系数模型(Ⅱ)：局部组成模型――从Wilson、NRTL到UNIQUAC与UNIFAC096

5.1概述096

5.2局部组成模型概述097

5.2.1NRTL098

5.2.2UNIQUAC099

5.2.3关于UNIQUAC的能量参数100

5.2.4关于Wilson方程参数101

5.3理论限制101

5.3.1三个模型的必然性102

5.4LC模型的应用范围103

5.5交互作用参数的理论意义110

5.5.1同类组分的参数值110

5.5.2单参数LC模型110

5.5.3LC模型参数与量子化学以及其它理论确定值的比较112

5.6LC模型：某些统一概念114

5.6.1Wilson和UNIQUAC114

5.6.2LC模型的交互作用参数115

5.6.3LC模型的成功与限制115

5.7基团贡献原理和UNIFAC116

5.7.1为什么存在如此多的UNIFAC变体119

5.7.2UNIFAC应用120

5.8适用于聚合物的局部组成-自由体积模型122

5.8.1引言122

5.8.2FV非随机混合模型125

5.9小结：UNIQUAC是现今可用的最好的局部组成模型吗？131

附录5.A对局部组分模型来源的简述132

附录5.BNRTL方程的修正134

附录5.CUNIQUAC扩展应用于固体和电解质136

5.C.1适用于固体和蜡的UNIQUAC136

5.C.2适用于电解质的UNIQUAC137

参考文献139

第6章立方型状态方程的EoS/GE混合规则142

6.1概述142

6.2无限压力限制(Huron-Vidal混合规则)144

6.3零参考压力限制(Michelsen方法)146

6.4零参考压力模型的优点和局限性148

6.5Wong-Sandler(WS)混合规则150

6.6适合于不对称混合物的EoS/GE方法151

6.7LCVM、MHV2、PSRK和WS混合规则的应用157

6.8适用于聚合物的立方型状态方程165

6.8.1高压聚合物热力学165

6.8.2简单的最初方法：vdW状态方程应用于聚合物165

6.8.3用于聚合物的立方型状态方程168

6.8.4如何估算用于聚合物状态方程的参数170

6.9小结：EoS/GE模型进展和限制170

6.10模型推荐(到目前为止)171

附录6.A应用于SRK状态方程Huron-Vidal混合规则的推导172

参考文献173

第3篇高级模型及其应用

第7章缔合理论和模型：光谱学的作用178

7.1引言178

7.2三种不同缔合理论178

7.3化学理论和扰动理论179

7.3.1引导性观念：基于化学理论的状态方程描述项划分179

7.3.2超越低聚物和纯化合物181

7.3.3扩展到混合物181

7.3.4扰动理论182

7.4光谱学和缔合理论183

7.4.1关键特性183

7.4.2缔合理论间的类似性185

7.4.3不同缔合理论见类似性的使用186

7.4.4光谱学和理论的有效性187

7.5结语193

附录7.A化学理论和基本假设194

附录7.B晶格流体氢键理论(LFHB)中的氢键单体分数及不同假设的影响196

参考文献198

第8章统计缔合流体理论(SAFT)200

8.1SAFT状态方程简史和主要进展200

8.2SAFT方程204

8.2.1链项和缔合项204

8.2.2色散项206

8.3SAFT参数确定211

8.3.1纯化合物211

8.3.2混合物216

8.4SAFT应用于非极性分子218

8.5GC SAFT方法222

8.5.1French方法222

8.5.2DTU方法222

8.5.3其它方法223

8.6结语225

附录8.A简化的PC-SAFT状态方程计算逸度系数226

8.A.1体积计算228

附录8.BTihic等人提出的GC sPC-SAFT基团参数229

参考文献232

第9章立方型+缔合状态方程236

9.1引言236

9.1.1缔合(氢键)混合物的重要性236

9.1.2为什么专门开发CPA状态方程？237

9.2CPA状态方程238

9.2.1概述238

9.2.2混合规则和组合规则239

9.3参数估算：纯化合物240

9.3.1纯化合物参数检验241

9.4最初应用246

9.4.1醇-烃的VLE、LLE和SLE246

9.4.2水-烃相平衡249

9.4.3水-甲醇和醇-醇相平衡252

9.4.4水-甲醇-烃VLLE：甲醇分配系数预测253

9.5结论258

附录9.A径向分布函数(RDF)的若干注释259

9.A.1RDF和斥力项259

9.A.2RDF表达式中b/4V的作用260

9.A.3sCPA RDF的验证260

附录9.BCPA的参数化261

附录9.C由CPA状态方程计算逸度系数262

9.C.1CPA状态方程的缔合项264

9.C.2体积计算266

附录9.D水-醇或水-二元醇混合物的固体复合物建模267

参考文献268

第10章CPA在石油和天然气工业中的应用270

10.1概述270

10.2二元醇-水-烃相平衡271

10.2.1二元醇-烃271

10.2.2二元醇-水和多组分混合物274

10.3气体水合物277

10.3.1概述277

10.3.2热力学框架278

10.3.3水合物平衡计算279

10.3.4讨论282

10.4气相水含量计算286

10.5含酸性气体(CO2和H2S)的混合物288

10.6储层流体294

10.6.1庚烷及更高烷烃的表征294

10.6.2CPA应用于储层流体296

10.7结论298

参考文献300

第11章CPA在化学工业中的应用302

11.1引言302

11.2含有重醇的水溶液302

11.3胺和酮305

11.3.1强溶剂化混合物：丙酮-氯仿309

11.4含有机酸混合物310

11.5含醚和酯混合物318

11.6多功能化学品：甘醇醚和链烷醇胺321

11.7复杂水溶液327

11.8结语330

附录11.ACPA/Huron-Vidal方法(CPA/HV)334

参考文献335

第12章CPA与SAFT在新体系的拓展：应用实例与指导337

12.1引言337

12.2环丁砜案例：CPA的应用338

12.2.1概述338

12.2.2环丁砜：是“惰性”非自缔合化合物吗？338

12.2.3自缔合的环丁砜343

12.3在环丁砜相关体系中使用sPC-SAFT347

12.4将缔合理论和采用高级混合规则的立方型状态方程(EoS/GE模型)应用于极性化合物349

12.5酚353

12.6结论354

参考文献355

第13章SAFT在极性和缔合混合物上的应用356

13.1引言356

13.2水-烃358

13.3醇、胺和链烷醇胺363

13.3.1概述363

13.3.2讨论367

13.3.3采用普遍化的缔合参数研究醇368

13.4甘醇369

13.5有机酸371

13.6极性非缔合化合物372

13.6.1扩展SAFT理论到极性流体374

13.6.2将tPC-PSAFT状态方程应用于复杂极性流体混合物376

13.6.3讨论：不同极性SAFT状态方程的对比380

13.6.4溶剂化(诱导缔合)的重要性386

13.7流动保证(沥青质和天然气水合物抑制剂)389

13.8结语391

参考文献392

第14章SAFT应用于聚合物395

14.1概述395

14.2SAFT型状态方程聚合物参数估计395

14.2.1状态方程聚合物参数估计：总论395

14.2.2Kouskoumvekaki等人的方法400

14.2.3极性和缔合聚合物402

14.2.4共聚物参数404

14.3采用简化PC-SAFT的低压相平衡(VLE和LLE)405

14.4高压相平衡411

14.5共聚物415

14.6结语418

附录14.A用简化PC-SAFT基团贡献法估算聚合物参数的实例419

14.A.1例子：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)419

14.A.2实例：聚(异丙基甲基丙烯酸甲酯) (PIPMA)420

附录14.B计算方面：在LLE计算中应用逐次切线法420

参考文献422

第4篇热力学与其它学科

第15章用于电解质体系的模型426

15.1引言：电解质混合物的重要性和建模挑战426

15.1.1电解质体系的重要性和库仑力426

15.1.2电中性427

15.1.3标准态427

15.1.4(盐的)平均离子活度系数429

15.1.5渗透活度系数430

15.1.6盐的溶解度430

15.2离子(远程)作用理论431

15.2.1Debye-Hückel与平均球型近似431

15.2.2其它离子贡献434

15.2.3介电常数的作用435

15.3电解质模型：活度系数436

15.3.1概述436

15.3.2模型的对比438

15.3.3扩展UNIQUAC方法在离子型表面活性剂中的应用442

15.4电解质模型：状态方程444

15.4.1综述444

15.4.2框架的对比447

15.5电解质状态方程比较：功能与局限447

15.5.1立方型状态方程+电解质项447

15.5.2e-CPA状态方程449

15.5.3电解质状态方程453

15.5.4离子液体461

15.6用于CO2-水-链烷醇胺的热力学模型462

15.6.1概述462

15.6.2Gabrielsen模型466

15.6.3活度系数模型(γ-φ方法)469

15.6.4状态方程473

15.7结语479

参考文献481

第16章工程热力学中的量子化学484

16.1引言484

16.2COSMO-RS模型486

16.2.1引言486

16.2.2应用范围487

16.2.3限制491

16.3利用QC估算缔合模型参数494

16.4由QC估算SAFT型模型的尺寸参数497

16.4.1帝国理工大学的方法497

16.4.2Aachen法499

16.5结论503

参考文献503

第17章环境热力学505

17.1引言505

17.2环境生态系统中化学品分布506

17.2.1环境计算中热力学的范围和重要性506

17.2.2环境热力学关键概念介绍510

17.2.3环境热力学的基本关系513

17.2.4辛醇-水分配系数518

17.3环境友好溶剂：超临界流体525

17.4结论526

参考文献527

第18章热力学与胶体和表面化学528

18.1概述528

18.2分子间力与粒子间力528

18.2.1分子间力和界面张力理论528

18.2.2采用界面张力理论表征固体界面531

18.2.3扩散534

18.3胶体与界面中的粒子间力535

18.3.1粒子间力与胶体535

18.3.2力与胶体的稳定性536

18.3.3粒子间力与黏附539

18.4黏附研究中的酸碱概念540

18.4.1黏附力测量与界面张力540

18.4.2工业实例541

18.5由热力学模型得到表面张力和界面张力543

18.5.1梯度理论543

18.6亲水性546

18.6.1CPP参数546

18.6.2HLB参数546

18.7胶束化作用和表面活性剂溶液548

18.7.1概述548

18.7.2cmc、Krafft点和胶束化作用549

18.7.3从热力学模型估算cmc550

18.8吸附552

18.8.1概述552

18.8.2吸附的某些应用553

18.8.3多组分Langmuir吸附和vdW-Platteeuw 固体溶液理论556

18.9结论557

参考文献557

第19章生物技术热力学559

19.1引言559

19.2用于药品的模型560

19.2.1概述560

19.2.2NRTL-SAC模型562

19.2.3用于药品的NRHB模型564

19.3用于氨基酸和多肽的模型567

19.3.1化学与基本关系式567

19.3.2过量溶解度法568

19.3.3经典建模方法570

19.3.4现代方法573

19.4蛋白质的吸附和色谱576

19.4.1引言576

19.4.2与两种色谱分离相关的吸附基础576

19.4.3简单的吸附模型(低蛋白质浓度)578

19.4.4讨论580

19.5蛋白质体系的半预测模型582

19.5.1渗透第二维里系数和蛋白质溶解度：蛋白质沉淀建模工具583

19.5.2蛋白质-胶束体系的分配系数584

19.5.3蛋白质分离中含水两相体系的分配系数586

19.6结语588

附录19.ANRTL-SAC活度系数模型588

附录19.BNRHB状态方程590

19.B.1氢键流体的建模591

19.B.2NRHB的其它应用592

参考文献595

第20章21世纪热力学面临的挑战597

20.1简述597

20.2石油和化学工业599

20.3包括聚合物和复杂产品的化学品设计599

20.4包括制药的生物技术600

20.5如何满足未来需求602

参考文献602
内容简介:
本书总结了过去近30年研究和开发的高级热力学模型，特别是这些模型在工业过程中的应用情况。主要内容包括：热力学及分子间相互作用的基础理论；适用于在石油、天然气和化工及聚合物行业中应用的热力学模型；20世纪90年代以来开发的适合工业应用的缔合体系高级状态方程模型和可以处理电解质体系的模型，及其在环境科学、胶体和表面化学中的应用；适用于生物分子混合物体系的热力学工具以及量子化学在工程热力学中的应用。

本书是从事热力学研究、流程模拟、工艺开发、过程设计等技术人员的实用工具书和工作指南，也可作为高校化学工程与工艺专业本科生和研究生的教学用书。
作者简介:
作者Georgios M.Kontogeorgis，丹麦理工大学（DTU）化学和生化工程系教授。研究领域包括能源（特别是石油和天然气工业的热力学模型）、材料和纳米技术（特别是聚合物-涂料、产品设计、胶体和表面化学）、环境（CO2捕捉装置设计、化学品生命周期，增塑剂迁移）和生物技术。在国际期刊上发表100余篇论文，并与他人合编了专著1本。他被授予帝国基金会“化学成就奖”（1999，希腊）和Dana Lim奖（2002年，丹麦）。

译者项曙光，青岛科技大学教授，主要从事过程系统工程、化工过程安全等领域研究。作为项目负责人，主持国家自然科学基金项目3项、企业横向项目20余项。多项成果实现了产业化，为企业新增产值近亿元/年。现兼任中国系统工程学会过程系统工程专业委员会理事、中国化工学会信息技术应用专业委员会理事、中国计算机用户协会流程工业专业委员会理事、中国能源研究会热力学及工程应用专业委员会委员、全国化工节能(减排)中心委员、山东省化学化工学会化工安全专业委员会副主任、计算机化工应用专业委员会副主任、青岛市国际管理标准协会副会长、《化工学报》、《高校化学工程学报》、《计算机与应用化学》及《山东化工》期刊编委。发表学术论文100余篇，被SCI和EI收录20余篇，申请国家发明专利7件(已经授权4件)。
目录:
第1篇引言

第1章过程设计与产品设计中的热力学002

附录1.A热力学架构的重要方程008

1.A.1超额性质和混合性质008

1.A.2超额Gibbs自由能、逸度和活度系数009

1.A.3由超额Gibbs自由能和混合Gibbs自由能变推导活度系数 (γi) 和活度 (ai)009

附录1.B二元混合物的常见相图和相包线010

参考文献013

第2章分子间力与热力学模型014

2.1概述014

2.1.1微观(London)方法018

2.1.2宏观(Lifshitz)方法018

2.2库仑力和范德华力018

2.3强调氢键的似化学力022

2.3.1氢键与疏水效应022

2.3.2氢键与相行为026

2.4模型开发中分子间力的某些应用027

2.4.1状态方程的改进项027

2.4.2状态方程中的组合规则028

2.4.3超越Lennard-Jones位能函数029

2.4.4混合规则030

2.5结语031

参考文献031

第2篇经典模型

第3章立方型状态方程：经典混合规则034

3.1概述034

3.2参数估计038

3.2.1纯化合物038

3.2.2混合物040

3.3立方型状态方程优缺点分析043

3.3.1立方型状态方程优点044

3.3.2立方型状态方程的缺点和限制045

3.4立方型状态方程的一些新进展051

3.4.1状态方程参数估计中使用液体密度052

3.4.2用活度系数评价混合规则和组合规则054

3.4.3混合规则和组合规则――超越vdW1f规则和经典组合规则058

3.5结语060

附录3.A自由体积理论060

附录3.B经典vdW1f混合规则和组合规则的替代方案062

3.B.1超越vdW1f理论062

3.B.2超越经典组合规则063

3.B.3关于交互共体积参数的组合规则065

参考文献066

第4章活度系数模型(Ⅰ)：随机混合模型069

4.1随机混合模型介绍069

4.2实验活度系数070

4.2.1VLE070

4.2.2SLE(假定纯固相)070

4.2.3活度系数的变化趋势071

4.3Margules 方程072

4.4从van der Waals方程和van Laar方程到正规溶液理论074

4.4.1从van der Waals EoS到van Laar模型074

4.4.2从van Laar模型到正规溶液理论(RST)076

4.5正规溶液理论的应用078

4.5.1概述078

4.5.2低压汽液平衡079

4.5.3固液平衡(SLE)080

4.5.4气液平衡(GLE)081

4.5.5聚合物082

4.6着重于蜡形成的固液平衡087

4.7沥青质沉积088

4.8关于随机混合模型的结语089

附录4.A多组分Flory-Huggins模型的表达式093

附录4.B预测聚合物-溶剂互溶性的经验规则093

附录4.C浓度换算(用于聚合物热力学)094

4.C.1一些有用的浓度换算关系094

参考文献095

第5章活度系数模型(Ⅱ)：局部组成模型――从Wilson、NRTL到UNIQUAC与UNIFAC096

5.1概述096

5.2局部组成模型概述097

5.2.1NRTL098

5.2.2UNIQUAC099

5.2.3关于UNIQUAC的能量参数100

5.2.4关于Wilson方程参数101

5.3理论限制101

5.3.1三个模型的必然性102

5.4LC模型的应用范围103

5.5交互作用参数的理论意义110

5.5.1同类组分的参数值110

5.5.2单参数LC模型110

5.5.3LC模型参数与量子化学以及其它理论确定值的比较112

5.6LC模型：某些统一概念114

5.6.1Wilson和UNIQUAC114

5.6.2LC模型的交互作用参数115

5.6.3LC模型的成功与限制115

5.7基团贡献原理和UNIFAC116

5.7.1为什么存在如此多的UNIFAC变体119

5.7.2UNIFAC应用120

5.8适用于聚合物的局部组成-自由体积模型122

5.8.1引言122

5.8.2FV非随机混合模型125

5.9小结：UNIQUAC是现今可用的最好的局部组成模型吗？131

附录5.A对局部组分模型来源的简述132

附录5.BNRTL方程的修正134

附录5.CUNIQUAC扩展应用于固体和电解质136

5.C.1适用于固体和蜡的UNIQUAC136

5.C.2适用于电解质的UNIQUAC137

参考文献139

第6章立方型状态方程的EoS/GE混合规则142

6.1概述142

6.2无限压力限制(Huron-Vidal混合规则)144

6.3零参考压力限制(Michelsen方法)146

6.4零参考压力模型的优点和局限性148

6.5Wong-Sandler(WS)混合规则150

6.6适合于不对称混合物的EoS/GE方法151

6.7LCVM、MHV2、PSRK和WS混合规则的应用157

6.8适用于聚合物的立方型状态方程165

6.8.1高压聚合物热力学165

6.8.2简单的最初方法：vdW状态方程应用于聚合物165

6.8.3用于聚合物的立方型状态方程168

6.8.4如何估算用于聚合物状态方程的参数170

6.9小结：EoS/GE模型进展和限制170

6.10模型推荐(到目前为止)171

附录6.A应用于SRK状态方程Huron-Vidal混合规则的推导172

参考文献173

第3篇高级模型及其应用

第7章缔合理论和模型：光谱学的作用178

7.1引言178

7.2三种不同缔合理论178

7.3化学理论和扰动理论179

7.3.1引导性观念：基于化学理论的状态方程描述项划分179

7.3.2超越低聚物和纯化合物181

7.3.3扩展到混合物181

7.3.4扰动理论182

7.4光谱学和缔合理论183

7.4.1关键特性183

7.4.2缔合理论间的类似性185

7.4.3不同缔合理论见类似性的使用186

7.4.4光谱学和理论的有效性187

7.5结语193

附录7.A化学理论和基本假设194

附录7.B晶格流体氢键理论(LFHB)中的氢键单体分数及不同假设的影响196

参考文献198

第8章统计缔合流体理论(SAFT)200

8.1SAFT状态方程简史和主要进展200

8.2SAFT方程204

8.2.1链项和缔合项204

8.2.2色散项206

8.3SAFT参数确定211

8.3.1纯化合物211

8.3.2混合物216

8.4SAFT应用于非极性分子218

8.5GC SAFT方法222

8.5.1French方法222

8.5.2DTU方法222

8.5.3其它方法223

8.6结语225

附录8.A简化的PC-SAFT状态方程计算逸度系数226

8.A.1体积计算228

附录8.BTihic等人提出的GC sPC-SAFT基团参数229

参考文献232

第9章立方型+缔合状态方程236

9.1引言236

9.1.1缔合(氢键)混合物的重要性236

9.1.2为什么专门开发CPA状态方程？237

9.2CPA状态方程238

9.2.1概述238

9.2.2混合规则和组合规则239

9.3参数估算：纯化合物240

9.3.1纯化合物参数检验241

9.4最初应用246

9.4.1醇-烃的VLE、LLE和SLE246

9.4.2水-烃相平衡249

9.4.3水-甲醇和醇-醇相平衡252

9.4.4水-甲醇-烃VLLE：甲醇分配系数预测253

9.5结论258

附录9.A径向分布函数(RDF)的若干注释259

9.A.1RDF和斥力项259

9.A.2RDF表达式中b/4V的作用260

9.A.3sCPA RDF的验证260

附录9.BCPA的参数化261

附录9.C由CPA状态方程计算逸度系数262

9.C.1CPA状态方程的缔合项264

9.C.2体积计算266

附录9.D水-醇或水-二元醇混合物的固体复合物建模267

参考文献268

第10章CPA在石油和天然气工业中的应用270

10.1概述270

10.2二元醇-水-烃相平衡271

10.2.1二元醇-烃271

10.2.2二元醇-水和多组分混合物274

10.3气体水合物277

10.3.1概述277

10.3.2热力学框架278

10.3.3水合物平衡计算279

10.3.4讨论282

10.4气相水含量计算286

10.5含酸性气体(CO2和H2S)的混合物288

10.6储层流体294

10.6.1庚烷及更高烷烃的表征294

10.6.2CPA应用于储层流体296

10.7结论298

参考文献300

第11章CPA在化学工业中的应用302

11.1引言302

11.2含有重醇的水溶液302

11.3胺和酮305

11.3.1强溶剂化混合物：丙酮-氯仿309

11.4含有机酸混合物310

11.5含醚和酯混合物318

11.6多功能化学品：甘醇醚和链烷醇胺321

11.7复杂水溶液327

11.8结语330

附录11.ACPA/Huron-Vidal方法(CPA/HV)334

参考文献335

第12章CPA与SAFT在新体系的拓展：应用实例与指导337

12.1引言337

12.2环丁砜案例：CPA的应用338

12.2.1概述338

12.2.2环丁砜：是“惰性”非自缔合化合物吗？338

12.2.3自缔合的环丁砜343

12.3在环丁砜相关体系中使用sPC-SAFT347

12.4将缔合理论和采用高级混合规则的立方型状态方程(EoS/GE模型)应用于极性化合物349

12.5酚353

12.6结论354

参考文献355

第13章SAFT在极性和缔合混合物上的应用356

13.1引言356

13.2水-烃358

13.3醇、胺和链烷醇胺363

13.3.1概述363

13.3.2讨论367

13.3.3采用普遍化的缔合参数研究醇368

13.4甘醇369

13.5有机酸371

13.6极性非缔合化合物372

13.6.1扩展SAFT理论到极性流体374

13.6.2将tPC-PSAFT状态方程应用于复杂极性流体混合物376

13.6.3讨论：不同极性SAFT状态方程的对比380

13.6.4溶剂化(诱导缔合)的重要性386

13.7流动保证(沥青质和天然气水合物抑制剂)389

13.8结语391

参考文献392

第14章SAFT应用于聚合物395

14.1概述395

14.2SAFT型状态方程聚合物参数估计395

14.2.1状态方程聚合物参数估计：总论395

14.2.2Kouskoumvekaki等人的方法400

14.2.3极性和缔合聚合物402

14.2.4共聚物参数404

14.3采用简化PC-SAFT的低压相平衡(VLE和LLE)405

14.4高压相平衡411

14.5共聚物415

14.6结语418

附录14.A用简化PC-SAFT基团贡献法估算聚合物参数的实例419

14.A.1例子：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)419

14.A.2实例：聚(异丙基甲基丙烯酸甲酯) (PIPMA)420

附录14.B计算方面：在LLE计算中应用逐次切线法420

参考文献422

第4篇热力学与其它学科

第15章用于电解质体系的模型426

15.1引言：电解质混合物的重要性和建模挑战426

15.1.1电解质体系的重要性和库仑力426

15.1.2电中性427

15.1.3标准态427

15.1.4(盐的)平均离子活度系数429

15.1.5渗透活度系数430

15.1.6盐的溶解度430

15.2离子(远程)作用理论431

15.2.1Debye-Hückel与平均球型近似431

15.2.2其它离子贡献434

15.2.3介电常数的作用435

15.3电解质模型：活度系数436

15.3.1概述436

15.3.2模型的对比438

15.3.3扩展UNIQUAC方法在离子型表面活性剂中的应用442

15.4电解质模型：状态方程444

15.4.1综述444

15.4.2框架的对比447

15.5电解质状态方程比较：功能与局限447

15.5.1立方型状态方程+电解质项447

15.5.2e-CPA状态方程449

15.5.3电解质状态方程453

15.5.4离子液体461

15.6用于CO2-水-链烷醇胺的热力学模型462

15.6.1概述462

15.6.2Gabrielsen模型466

15.6.3活度系数模型(γ-φ方法)469

15.6.4状态方程473

15.7结语479

参考文献481

第16章工程热力学中的量子化学484

16.1引言484

16.2COSMO-RS模型486

16.2.1引言486

16.2.2应用范围487

16.2.3限制491

16.3利用QC估算缔合模型参数494

16.4由QC估算SAFT型模型的尺寸参数497

16.4.1帝国理工大学的方法497

16.4.2Aachen法499

16.5结论503

参考文献503

第17章环境热力学505

17.1引言505

17.2环境生态系统中化学品分布506

17.2.1环境计算中热力学的范围和重要性506

17.2.2环境热力学关键概念介绍510

17.2.3环境热力学的基本关系513

17.2.4辛醇-水分配系数518

17.3环境友好溶剂：超临界流体525

17.4结论526

参考文献527

第18章热力学与胶体和表面化学528

18.1概述528

18.2分子间力与粒子间力528

18.2.1分子间力和界面张力理论528

18.2.2采用界面张力理论表征固体界面531

18.2.3扩散534

18.3胶体与界面中的粒子间力535

18.3.1粒子间力与胶体535

18.3.2力与胶体的稳定性536

18.3.3粒子间力与黏附539

18.4黏附研究中的酸碱概念540

18.4.1黏附力测量与界面张力540

18.4.2工业实例541

18.5由热力学模型得到表面张力和界面张力543

18.5.1梯度理论543

18.6亲水性546

18.6.1CPP参数546

18.6.2HLB参数546

18.7胶束化作用和表面活性剂溶液548

18.7.1概述548

18.7.2cmc、Krafft点和胶束化作用549

18.7.3从热力学模型估算cmc550

18.8吸附552

18.8.1概述552

18.8.2吸附的某些应用553

18.8.3多组分Langmuir吸附和vdW-Platteeuw 固体溶液理论556

18.9结论557

参考文献557

第19章生物技术热力学559

19.1引言559

19.2用于药品的模型560

19.2.1概述560

19.2.2NRTL-SAC模型562

19.2.3用于药品的NRHB模型564

19.3用于氨基酸和多肽的模型567

19.3.1化学与基本关系式567

19.3.2过量溶解度法568

19.3.3经典建模方法570

19.3.4现代方法573

19.4蛋白质的吸附和色谱576

19.4.1引言576

19.4.2与两种色谱分离相关的吸附基础576

19.4.3简单的吸附模型(低蛋白质浓度)578

19.4.4讨论580

19.5蛋白质体系的半预测模型582

19.5.1渗透第二维里系数和蛋白质溶解度：蛋白质沉淀建模工具583

19.5.2蛋白质-胶束体系的分配系数584

19.5.3蛋白质分离中含水两相体系的分配系数586

19.6结语588

附录19.ANRTL-SAC活度系数模型588

附录19.BNRHB状态方程590

19.B.1氢键流体的建模591

19.B.2NRHB的其它应用592

参考文献595

第20章21世纪热力学面临的挑战597

20.1简述597

20.2石油和化学工业599

20.3包括聚合物和复杂产品的化学品设计599

20.4包括制药的生物技术600

20.5如何满足未来需求602

参考文献602

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适合工业应用的热力学模型——从经典与高级混合规则到缔合理论

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